秦趙長平之戰結束後的第二年，秦軍圍攻趙的都城邯鄲。趙國傾全力死守邯鄲，又向楚國、魏國緊急求援。
秦國圍攻邯鄲時，趙王曾派趙勝去求援，當時擬推楚國為盟主，訂立合縱盟約聯兵抗秦，趙勝約定跟門下有勇有謀文武兼備的食客二十人一同前往楚國。趙勝說“假使能通過客氣的談判取得成功，那就最好了。如果談判不能取得成功，那麼也要挾製楚王在大庭廣眾之下把盟約確定下來，一定要確定了合縱盟約才回國。同去的文武之士不必到外麵去尋找，從我門下的食客中選取就足夠了。”結果選得十九人，剩下的人沒有可再挑選的了，竟沒辦法湊滿二十人。
這時門下食客中有個叫毛遂的人，徑自走到前麵來，向趙勝自我推薦說“我聽說您要到楚國去，讓楚國作盟主訂下合縱盟約，並且約定與門下食客二十人一同去，人員不到外麵尋找。還少一個人，希望您就拿我充個數一起去吧。”趙勝問道“先生寄附在我的門下幾年啦”毛遂回答道“整整三年了。”趙勝說“有才能的賢士生活在世上，就如同錐子放在口袋裡，它的鋒尖立即就會顯露出來。如今先生寄附在我的門下三年了，我的左右近臣們從沒有稱讚推薦過你，我也從來沒聽說過你，這是先生沒有什麼專長啊。先生不能去，先生留下來。”毛遂說“我現在就算是請求您把我放在口袋裡吧。假如我早就被放在口袋裡，那肯定會整個錐鋒都脫露出來的，而不隻是露出一點鋒尖就罷了的。”趙勝終於同意讓毛遂一同去。那十九個人互相使眼色示意，暗暗嘲笑毛遂，隻是沒有發出聲音來。
等到毛遂到達楚國，跟那十九個人談論、爭議天下局勢，十九個人個個佩服他。趙勝與楚王談判訂立合縱盟約的事，再三陳述利害關係，從早晨就談判，直到中午還沒決定下來，那十九個人就鼓動毛遂說先生您快登堂祝平原君一臂之力。於是毛遂咬咬牙，緊緊的握著劍柄，一路小跑地登上台階來到了殿堂上，便對趙勝說談合縱不是‘利’就是‘害’，隻是兩句話罷了。從早晨就談合縱，到了中午還決定不下來，是什麼緣故”楚王見毛遂登上堂來就對說“這個人是乾什麼的，平原君趙勝回答說“這是我的隨從家臣。楚王厲聲嗬叱道“怎麼還不給我下去，我是跟你的主人談判，你來乾什麼！”毛遂緊握劍柄走向前去說“大王敢嗬叱我，不過是依仗楚國人多勢眾。我與你相距隻有十步，十步之內大王是依仗不了楚國的人多勢眾的，大王的性命控製在我手中。我的主人就在麵前，當著他的麵你為什麼這樣嗬叱我？況且我聽說商湯曾憑著七十裡方圓的地方統治了天下，周文王憑著百裡大小的土地使天下諸侯臣服，難道是因為他們的士兵多嗎，實際上是由於他們善於掌握形勢而奮力發揚自己的威力。如今楚國領土縱橫五千裡，士兵百萬，這是爭王稱霸所憑借的資本。憑著楚國如此強大，天下誰也不能擋住它的威勢。秦國的白起，不過是個毛孩子罷了，他帶著幾萬人的部隊，發兵與楚國交戰，第一戰就攻克了鄢城郢都，第二戰燒毀了夷陵，第三戰便使大王的先祖受到極大淩辱。這是楚國百世不解的怨仇，連趙王都感羞恥，可是大王卻不覺得羞愧。合縱盟約是為了楚國，不是為了趙國。我的主人就在麵前，你為什麼這樣嗬叱我？”聽了毛遂這番述說，楚王立即改變了態度說“是，是，的確像先生所說的那樣，我一定竭儘全國的力量履行合縱盟約。”毛遂進一步逼問道“合縱盟約算是確定了嗎”楚王回答說“確定了。”於是毛遂用帶著命令式的口吻對楚王的左右近臣說“把雞、狗、馬的血取來。”毛遂雙手捧著銅盤跪下把它進獻到楚王麵前說“大王應先吮血以表示確定合縱盟約的誠意，下一個是我的主人，再下一個是我。”就這樣，在楚國的殿堂上確定了合縱盟約。這時毛遂左手托起一盤血，右手招呼那十九個人說“各位在堂下也一塊兒吮盤中的血，各位雖然平庸，可也算完成了任務，這就是所說的依賴彆人的力量來完成自己的任務吧。
趙勝確定了合縱盟約便返回趙國，回到趙國後，說“我再也不敢觀察識彆人才了。我觀察識彆人才不說一千，也有八百，自認為不會遺漏天下的賢能之士，今日竟然把毛先生給漏下了。毛先生一次到楚國，就使趙國的地位比九鼎大禹的傳國之寶還尊貴。毛先生憑著他那一張能言善辯的嘴，竟比百萬大軍的威力還要強大。我不敢再觀察識彆人才了。”於是把毛遂尊為上等賓客。
趙勝回到趙國後，楚國派春申君帶兵趕赴救援趙國，虞卿想要以信陵君出兵救趙保存了邯鄲為理由替趙勝請求增加封邑。公孫龍得知這個消息，就連夜乘車去見趙勝說“我聽說虞卿想要以信陵君出兵救趙保存了邯鄲為理由替您請求增加封邑，有這回事嗎？”趙勝回答說“有的。”公孫龍說“這是很不合適的。說來國君任用您擔任趙國宰相，並不是因為您的智慧才能是趙國獨一無二彆人沒有的。劃出東武城封賜給您，也不是因為您做出了有功勞的事情，隻是由於您是國君近親的緣故啊。您接受相印並不因自己無能而推辭，取得封邑也不說自己沒有功勞而不接受，也是由於您自己認為是國君的近親的緣故啊。如今信陵君出兵保存了邯鄲而您要求增加封邑，這是無功時作為近親接受了封邑，而有功時又要求按照普通人來論功計賞啊。這顯然是很不合適的。況且虞卿掌握著辦事成功與不成功的兩頭主動權。事情成功了，就要像拿著索債的契券一樣來索取報償；事情不成功，又要拿著為您爭功求封的虛名來讓您感激他。您一定不要聽從他的主張。”趙勝於是拒絕了虞卿的建議。
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秦軍圍邯鄲，趙國多次向魏國求救，魏安厘王派將軍晉鄙領兵十萬救趙。秦王派使者威脅魏王說“趙國都很快就會攻下，誰敢救趙，秦攻下趙以後就先打誰。”魏王畏懼秦國，令晉鄙在鄴，停軍築壁壘，不再前進。名義上是救趙，實際上是在觀望形勢的變化。
趙勝的夫人是魏國信陵君的姐姐。寫信責怪信陵君說“我以為你有救濟彆人困難的高義，邯鄲這樣危急，魏國的救兵不來，你卻無動於衷。縱然你輕易地拋棄我，難道你也不可憐你姐姐嗎”信陵君屢次請魏王發兵救趙，魏王都不答應。信陵君隻好采用了侯嬴的意見，讓魏王的寵妃如姬偷出魏王的兵符，魏國的信陵君也假托君命奪了晉鄙軍權帶兵前去救援趙國，可是都還沒有趕到。這時秦國急速地圍攻邯鄲，邯鄲告急，將要投降，趙勝極為焦慮。邯鄲賓館吏員的兒子李同勸說趙勝道“您不擔憂趙國滅亡嗎？”趙勝說“趙國滅亡那我就要作俘虜，為什麼不擔憂呢？”李同說“邯鄲的百姓，拿人骨當柴燒，交換孩子當飯吃，可以說危急至極了，可是您的後宮姬妾侍女數以百計，侍女穿著絲綢繡衣，精美飯菜吃不了，而百姓卻粗布短衣難以遮體，酒渣穀皮吃不飽。百姓困乏，兵器用儘，有的人削尖木頭當長矛箭矢，而您的珍寶玩器銅鐘玉罄照舊無損。假使秦軍攻破趙國，您怎麼能有這些東西？假若趙國得以保全，您又何愁沒有這些東西？您果真能命令夫人以下的全體成員編到士兵隊伍中，分彆承擔守城勞役，把家裡所有的東西全都分發下去供士兵享用，士兵正當危急困苦的時候，是很容易感恩戴德的。”於是趙勝采納了李同的意見，得到敢於冒死的士兵三千人。李同就加入了三千人的隊伍奔赴秦軍決一死戰，秦軍因此被擊退了三十裡。邯鄲得以保存下來。李同在同秦軍作戰時陣亡，賜封他的父親為李侯。
趙孝成王十五年，平原君趙勝去世。趙勝的子孫世代承襲他的封爵，他的後嗣也在趙國滅亡的同時斷絕了。
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